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Potenciais termodinâmicos

Storyboard

Os potenciais termodinâmicos chave incluem:

Energia Interna: a energia necessária para formar um sistema termodinâmico, isolada de qualquer ambiente externo.

Entalpia: a energia necessária para formar um sistema e colocá-lo dentro de um ambiente. A entalpia é essencialmente a soma da energia interna e o trabalho necessário para integrar o sistema ao seu entorno.

Energia Livre de Helmholtz: a parcela da energia interna de um sistema que está disponível para realizar trabalho em temperatura constante.

Energia Livre de Gibbs: a parte da entalpia de um sistema que pode ser utilizada para realizar trabalho em condições de temperatura e pressão constantes.

>Modelo

ID:(1482, 0)



Mecanismos

Iframe

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Os potenciais termodinâmicos são quantidades que fornecem informações abrangentes sobre o estado energético de um sistema termodinâmico sob condições específicas. Eles são utilizados para prever a direção dos processos espontâneos, determinar estados de equilíbrio e calcular o trabalho máximo que pode ser extraído de um sistema.

A Energia Interna é a energia total contida dentro de um sistema, abrangendo tanto as energias cinética quanto potencial em nível molecular. Ela leva em conta a energia necessária para criar o sistema. A energia interna muda quando o calor é adicionado ou removido do sistema e quando o trabalho é realizado sobre ou pelo sistema.

A Entalpia é útil em processos que ocorrem a pressão constante. Ela representa o conteúdo total de calor de um sistema e é usada para calcular a troca de calor durante reações químicas e transições de fase a pressão constante.

A Energia Livre de Helmholtz é usada para sistemas a temperatura e volume constantes. Ela mede a quantidade máxima de trabalho que pode ser extraída de um sistema, excluindo o trabalho de pressão-volume, e indica a espontaneidade dos processos a temperatura e volume constantes.

A Energia Livre de Gibbs é usada para sistemas a temperatura e pressão constantes. Ela representa o trabalho reversível máximo que pode ser realizado pelo sistema, excluindo o trabalho realizado por mudanças de pressão-volume. A energia livre de Gibbs é crucial para prever a direção das reações químicas e as transições de fase a temperatura e pressão constantes. Uma mudança negativa na energia livre de Gibbs indica um processo espontâneo.

O Grande Potencial é usado em sistemas abertos onde o número de partículas pode mudar. Ele é útil para analisar sistemas em contato com um reservatório que pode trocar tanto energia quanto partículas.

Código
Conceito

Mecanismos

ID:(15266, 0)



Energia interna

Conceito

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Se la temperatura absoluta (T) e la pressão (p) forem mantidos constantes, la variação da energia interna (dU), que depende de la variação de entropia (dS) e la variação de volume (dV), é expresso como:

dU = T dS - p dV



Integrando isso, resulta na seguinte expressão em termos de la energia interna (U), la entropia (S) e o volume (V):

U = T S - p V

[1] "Über die quantitative und qualitative Bestimmung der Kräfte" (Sobre a Determinação Quantitativa e Qualitativa das Forças), Julius Robert von Mayer, Annalen der Chemie und Pharmacie, 1842

[2] "Über die Erhaltung der Kraft" (Sobre a Conservação da Força), Hermann von Helmholtz, 1847

ID:(214, 0)



Entalpia

Conceito

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La entalpia (H) refere-se à energia contida em um sistema, incluindo qualquer energia necessária para criá-lo. Ela é composta, portanto, por la energia interna (U) e pelo trabalho necessário para formar o sistema, que é representado como pV, onde la pressão (p) e o volume (V) estão envolvidos.

Esta função depende de la entropia (S) e la pressão (p), permitindo que seja expressa como H = H(S,p), e segue a seguinte relação matemática:

H = U + p V

Um artigo que pode ser considerado como o ponto de partida do conceito, embora não inclua a definição do nome, é:

[1] "Memoir on the Motive Power of Heat, Especially as Regards Steam, and on the Mechanical Equivalent of Heat" (Memória sobre o poder motriz do calor, especialmente no que se refere ao vapor, e sobre o equivalente mecânico do calor), escrito por Benoît Paul Émile Clapeyron (1834).

ID:(215, 0)



Energia livre de Helmholtz

Conceito

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La energia livre de Helmholtz (F) [1] refere-se à energia contida em um sistema, mas exclui a energia que não pode ser usada para realizar trabalho. Nesse sentido, representa a energia disponível para realizar trabalho desde que não inclua a energia necessária para formar o sistema. É composta, portanto, por la energia interna (U), da qual é subtraída a energia térmica ST, onde la entropia (S) e la temperatura absoluta (T) estão envolvidos.

Essa função depende de la temperatura absoluta (T) e o volume (V), o que permite que ela seja expressa como F = F(V,T), e ela satisfaz a seguinte relação matemática:

F = U - T S

[1] "Über die Thermodynamik chemischer Vorgänge" (Sobre a termodinâmica dos processos químicos.), Hermann von Helmholtz, Fritter Beitrag. Separata de: ibid., 31 de maio (1883)

ID:(216, 0)



Energia livre de Gibbs

Conceito

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La energia livre de Gibbs (G) refere-se à energia contida dentro de um sistema, incluindo a energia necessária para a sua formação, mas exclui a energia que não pode ser utilizada para realizar trabalho. Nesse sentido, representa a energia disponível para realizar trabalho em um processo que inclui a energia necessária para a sua formação. É composta, portanto, por la entalpia (H), da qual é subtraída a energia térmica ST, onde la entropia (S) e la temperatura absoluta (T) estão envolvidos.

Essa função depende de la temperatura absoluta (T) e la pressão (p), permitindo que seja expressa como G = G(T,p), e ela satisfaz a seguinte relação matemática:

G = H - T S

[1] "On the Equilibrium of Heterogeneous Substances" (Sobre o Equilíbrio de Substâncias Heterogêneas), J. Willard Gibbs, Transactions of the Connecticut Academy of Arts and Sciences. 3: 108-248. (Outubro de 1875 Maio de 1876)

[2] "On the Equilibrium of Heterogeneous Substances" (Sobre o Equilíbrio de Substâncias Heterogêneas), J. Willard Gibbs, Transactions of the Connecticut Academy of Arts and Sciences. 3: 343-524. (Maio de 1877 Julho de 1878)

ID:(217, 0)



Exemplo de aplicação do método

Descrição

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Se considerarmos a energia interna U(V, S), ela depende de duas variáveis:

• O volume V
• A entropia S

Portanto, sua variação pode ser expressa usando a relação:

df = \left(\displaystyle\frac{\partial f }{\partial x }\right)_ y dx + \left(\displaystyle\frac{\partial f }{\partial y }\right)_ x dy



na forma:

dU = \left(\displaystyle\frac{\partial U }{\partial V }\right)_ S dV + \left(\displaystyle\frac{\partial U }{\partial S }\right)_ V dS



De acordo com a primeira lei da termodinâmica, sabemos que a variação da energia interna dU é igual a:



Dessa forma, podemos concluir que as inclinações são a pressão p:

\left(\displaystyle\frac{\partial U }{\partial V }\right)_ S = -p



e a temperatura T:

\left(\displaystyle\frac{\partial U }{\partial S }\right)_ V = T

ID:(12389, 0)



Exemplo de Potencial Termodinâmico

Descrição

>Top


Para encontrar as relações, são introduzidos os chamados potenciais termodinâmicos, que são energias potenciais que incluem ou excluem certas formas de energia em um sistema, como a energia associada ao trabalho pV e a energia associada à entropia TS, que não pode ser utilizada para realizar trabalho.

No caso da entalpia H, ela corresponde à energia interna do sistema, que inclui o movimento das partículas, mas também incorpora a energia necessária para formar o sistema, ou seja, o trabalho pV realizado para estabelecê-lo. Portanto, ela é definida como:

ID:(12390, 0)



Modelo

Top

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Parâmetros

Símbolo
Texto
Variáve
Valor
Unidades
Calcular
Valeur MKS
Unidades MKS

Variáveis

Símbolo
Texto
Variáve
Valor
Unidades
Calcular
Valeur MKS
Unidades MKS
U
U
Energia interna
J
G
G
Energia livre de Gibbs
J
F
F
Energia livre de Helmholtz
J
H
H
Entalpia
J
S
S
Entropia
J/K
p
p
Pressão
Pa
T
T
Temperatura absoluta
K
V
V
Volume
m^3

Cálculos


Primeiro, selecione a equação: para , depois, selecione a variável: para
F = U - T * S G = H - T * S H = U + p * V U = T * S - p * V UGFHSpTV

Cálculos

Símbolo
Equação
Resolvido
Traduzido

Cálculos

Símbolo
Equação
Resolvido
Traduzido

Variáve Dado Calcular Objetivo : Equação A ser usado
F = U - T * S G = H - T * S H = U + p * V U = T * S - p * V UGFHSpTV




Equações

#
Equação

F = U - T S

F = U - T * S


G = H - T S

G = H - T * S


H = U + p V

H = U + p * V


U = T S - p V

U = T * S - p * V

ID:(15325, 0)



Energia Interna

Equação

>Top, >Modelo


La energia interna (U) é com la temperatura absoluta (T), la pressão (p), la entropia (S) e o volume (V) igual a:

U = T S - p V

U
Energia interna
J
5228
S
Entropia
J/K
5227
p
Pressão
Pa
5224
T
Temperatura absoluta
K
5177
V
Volume
m^3
5226
U = T * S - p * V H = U + p * V G = H - T * S F = U - T * S UGFHSpTV

Se la temperatura absoluta (T) e la pressão (p) forem mantidos constantes, la variação da energia interna (dU), que depende de la variação de entropia (dS) e la variação de volume (dV), é expresso como:

dU = T dS - p dV



Integrando isso, resulta na seguinte expressão em termos de la energia interna (U), la entropia (S) e o volume (V):

U = T S - p V

ID:(3472, 0)



Entalpia

Equação

>Top, >Modelo


La entalpia (H) é definido como a soma de la energia interna (U) e a energia de formação. Esta última corresponde ao trabalho realizado na formação, que é igual a pV com la pressão (p) e o volume (V). Portanto, temos:

H = U + p V

U
Energia interna
J
5228
H
Entalpia
J
5229
p
Pressão
Pa
5224
V
Volume
m^3
5226
U = T * S - p * V H = U + p * V G = H - T * S F = U - T * S UGFHSpTV

ID:(3536, 0)



Energia livre de Helmholtz

Equação

>Top, >Modelo


La energia livre de Helmholtz (F) é definido como a diferença entre la energia interna (U) e a energia que não pode ser utilizada para realizar trabalho. Esta última corresponde a ST com la entropia (S) e la temperatura absoluta (T). Portanto, obtemos:

F = U - T S

U
Energia interna
J
5228
F
Energia livre de Helmholtz
J
5230
S
Entropia
J/K
5227
T
Temperatura absoluta
K
5177
U = T * S - p * V H = U + p * V G = H - T * S F = U - T * S UGFHSpTV

ID:(14047, 0)



Energia livre de Gibbs e Helmholtz

Equação

>Top, >Modelo


La energia livre de Gibbs (G) [1,2] representa a energia total, abrangendo tanto a energia interna quanto a energia de formação do sistema. Ela é definida como la entalpia (H), excluindo a porção que não pode ser utilizada para realizar trabalho, a qual é representada por TS com la temperatura absoluta (T) e la entropia (S). Essa relação é expressa da seguinte forma:

G = H - T S

G
Energia livre de Gibbs
J
5231
H
Entalpia
J
5229
S
Entropia
J/K
5227
T
Temperatura absoluta
K
5177
U = T * S - p * V H = U + p * V G = H - T * S F = U - T * S UGFHSpTV

ID:(3542, 0)