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Leis da termodinâmica

Storyboard

Existem três leis fundamentais da termodinâmica:

A primeira lei da termodinâmica estabelece a conservação da energia, afirmando que a energia interna de um sistema é a soma do calor adicionado ao sistema menos o trabalho realizado pelo sistema.

A segunda lei da termodinâmica determina que em um sistema isolado, o sistema evolui para um estado de equilíbrio termodinâmico onde a entropia atinge seu valor máximo.

A terceira lei da termodinâmica afirma que à medida que a temperatura se aproxima do zero absoluto, a entropia do sistema tende para um valor constante, que geralmente é zero.

>Modelo

ID:(1337, 0)



Mecanismos

Iframe

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As leis da termodinâmica são princípios fundamentais que descrevem como a energia é transferida e transformada nos sistemas físicos.

A primeira lei, ou lei da conservação da energia, afirma que a energia não pode ser criada nem destruída; ela só pode ser transferida ou convertida de uma forma para outra. Isso significa que a energia total de um sistema isolado permanece constante.

A segunda lei estabelece que em qualquer processo natural, a entropia total de um sistema isolado nunca pode diminuir com o tempo; ela só pode permanecer constante ou aumentar. Este princípio explica por que certos processos são irreversíveis e por que a energia tende a se dispersar, levando a um maior desordem no sistema.

A terceira lei afirma que, à medida que um sistema se aproxima do zero absoluto, a entropia do sistema se aproxima de um valor mínimo. Para uma substância perfeitamente cristalina no zero absoluto, a entropia é zero. Esta lei implica que o zero absoluto não pode ser alcançado através de um número finito de processos e estabelece um ponto de referência para a determinação da entropia.

Juntas, essas leis descrevem a conservação e dispersão da energia, a direção dos processos espontâneos e as limitações para alcançar o zero absoluto, proporcionando um quadro abrangente para entender os sistemas termodinâmicos.

Código
Conceito

Mecanismos

ID:(15249, 0)



Lei zero da termodinâmica

Descrição

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Existe uma lei zero da termodinâmica que estabelece a existência de uma propriedade transitiva, no sentido de que:

• Se os sistemas A e B têm a mesma temperatura

• Se os sistemas A e C têm a mesma temperatura

então necessariamente os sistemas B e C terão a mesma temperatura.

ID:(10271, 0)



Conservação de energia

Conceito

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A primeira lei da termodinâmica estabelece que a energia é sempre conservada.

Enquanto na mecânica existe uma conservação similar, restrita a sistemas não dissipativos (por exemplo, excluindo o atrito), na termodinâmica essa lei é generalizada, considerando não apenas o trabalho mecânico, mas também o calor gerado ou absorvido pelo sistema.

Nesse sentido, a conservação de energia postulada na termodinâmica não possui restrições e é aplicável a todos os sistemas, desde que sejam consideradas todas as trocas e conversões de energia possíveis.

ID:(37, 0)



Primeira lei da termodinâmica

Conceito

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A primeira lei da termodinâmica foi desenvolvida através de vários trabalhos [1,2], estabelecendo que a energia se conserva. Isso significa que o diferencial de energia interna (dU) é sempre igual a o diferencial de calor impreciso (\delta Q) fornecida ao sistema (positivo) menos o diferencial de trabalho impreciso (\delta W) realizada pelo sistema (negativo).

Portanto, temos:

dU = \delta Q - \delta W

Enquanto o diferencial exato não depende de como a variação é executada, o diferencial inexato depende. Quando nos referimos a um diferencial sem especificar que é inexato, assume-se que é exato.

[1] "Über die quantitative und qualitative Bestimmung der Kräfte" (Sobre a Determinação Quantitativa e Qualitativa das Forças), Julius Robert von Mayer, Annalen der Chemie und Pharmacie, 1842

[2] "Über die Erhaltung der Kraft" (Sobre a Conservação da Força), Hermann von Helmholtz, 1847

ID:(15700, 0)



Calor e entropia

Conceito

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A primeira lei da termodinâmica afirma que a energia é conservada e, em particular, existem duas maneiras de modificar a energia interna do sistema, conhecida como la energia interna (U). Isso pode ser alcançado seja adicionando ou removendo o conteúdo calórico (Q) e realizando trabalho no sistema ou permitindo que o sistema realize trabalho, representado por o trabalho eficaz (W).

A segunda lei restringe esses processos, limitando a conversão de la energia interna (U) e o trabalho eficaz (W). Nesse sentido, estabelece que não é possível que toda a energia o diferencial de energia interna (dU) seja completamente convertida em trabalho útil o diferencial de trabalho impreciso (\delta W), o que significa que o diferencial de calor impreciso (\delta Q) nunca pode ser nulo. Em outras palavras, é impossível converter energia interna em trabalho mecânico sem experimentar uma perda na forma de calor (o diferencial de calor impreciso (\delta Q)).

Uma segunda consequência da segunda lei é que se torna necessário introduzir uma nova variável, que desempenha o papel de o volume (V) para o trabalho eficaz (W), levando em consideração que o conteúdo calórico (Q) desempenha o papel de receptor de energia não utilizada para a criação de trabalho. Essa nova variável é chamada de la entropia (S), e a terceira lei exige que sua variação ( ($$)) seja sempre positiva ou nula, mas nunca negativa.

Em um sistema, um subsistema pode experimentar uma diminuição na entropia (\Delta S_{sub}<0), mas todo o sistema deve manter a entropia constante ou experimentar um aumento na entropia (\Delta S_{total}\geq 0), de acordo com a terceira lei.

ID:(11129, 0)



Segunda lei da termodinâmica

Conceito

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A segunda lei da termodinâmica é formulada a partir de várias publicações [1,2], estabelecendo que não é possível converter completamente a energia em trabalho útil. A diferença entre essas quantidades está relacionada à energia não aproveitável o diferencial de calor impreciso (\delta Q), que corresponde ao calor gerado ou absorvido no processo la temperatura absoluta (T).

No caso de o diferencial de trabalho impreciso (\delta W), existe uma relação entre a variável intensiva la pressão (p) e a variável extensiva o volume (V), expressa da seguinte maneira:

\delta W = p dV



Uma variável intensiva é caracterizada por definir o estado do sistema sem depender do seu tamanho. Nesse sentido, la pressão (p) é uma variável intensiva, pois descreve o estado de um sistema independentemente do seu tamanho. Por outro lado, uma variável extensiva, como o volume (V), aumenta com o tamanho do sistema.

No caso de o diferencial de calor impreciso (\delta Q), é necessária uma variável extensiva adicional que complemente a variável intensiva la temperatura absoluta (T) para definir a relação como segue:

\delta Q = T dS



Essa nova variável, que chamaremos de la entropia (S), é apresentada aqui na sua forma diferencial (la variação de entropia (dS)) e modela o efeito de que nem toda a energia o diferencial de energia interna (dU) pode ser completamente convertida em trabalho útil o diferencial de trabalho impreciso (\delta W).

[1] "Über die bewegende Kraft der Wärme und die Gesetze, welche sich daraus für die Wärmelehre selbst ableiten lassen" (Sobre a força motriz do calor e as leis que dela podem ser derivadas para a própria teoria do calor), Rudolf Clausius, Annalen der Physik, 1850

[2] "On the Dynamical Theory of Heat" (Sobre a teoria dinâmica do calor), William Thomson (Lord Kelvin), Transactions of the Royal Society of Edinburgh, 1851

ID:(15702, 0)



Terceira lei da termodinâmica

Descrição

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A terceira lei da termodinâmica [1] estabelece que, à medida que a la temperatura absoluta (T) de um sistema se aproxima do zero absoluto, a la entropia no limite de temperatura zero (S) de uma substância cristalina perfeita se aproxima de um valor mínimo, tipicamente zero. Isso implica que é impossível alcançar o zero absoluto através de um número finito de processos porque a entropia se tornaria constante. Essencialmente, a terceira lei estabelece que a entropia de um cristal perfeito no zero absoluto é zero e destaca a inatingibilidade do zero absoluto devido à quantidade infinita de energia necessária para sua remoção.

\lim_{T\rightarrow 0}S=0

Esta lei tem implicações significativas para compreender o comportamento dos materiais a temperaturas muito baixas e fornece um ponto de referência fundamental para calcular os valores de entropia.

[1] "Über die Berechnung chemischer Gleichgewichte aus thermischen Messungen" (Sobre o cálculo dos equilíbrios químicos a partir de medições térmicas), Walther Nernst, Nachrichten von der Gesellschaft der Wissenschaften zu Göttingen, Mathematisch-Physikalische Klasse, 1906

ID:(11130, 0)



Modelo

Top

>Top



Parâmetros

Símbolo
Texto
Variáve
Valor
Unidades
Calcular
Valeur MKS
Unidades MKS

Variáveis

Símbolo
Texto
Variáve
Valor
Unidades
Calcular
Valeur MKS
Unidades MKS
\delta Q
dQ
Diferencial de calor impreciso
J
\delta W
dW
Diferencial de trabalho impreciso
J
p
p
Pressão
Pa
T
T
Temperatura absoluta
K
dU
dU
Variação da energia interna
J
dS
dS
Variação de entropia
J/K
dV
dV
Variação de volume
m^3

Cálculos


Primeiro, selecione a equação: para , depois, selecione a variável: para
dQ = T * dS dU = dQ - dW dU = dQ - p * dV dU = T * dS - p * dV dW = p * dV dQdWpTdUdSdV

Cálculos

Símbolo
Equação
Resolvido
Traduzido

Cálculos

Símbolo
Equação
Resolvido
Traduzido

Variáve Dado Calcular Objetivo : Equação A ser usado
dQ = T * dS dU = dQ - dW dU = dQ - p * dV dU = T * dS - p * dV dW = p * dV dQdWpTdUdSdV




Equações

#
Equação

\delta Q = T dS

dQ = T * dS


dU = \delta Q - \delta W

dU = dQ - dW


dU = \delta Q - p dV

dU = dQ - p * dV


dU = T dS - p dV

dU = T * dS - p * dV


\delta W = p dV

dW = p * dV

ID:(15308, 0)



Primeira lei da termodinâmica

Equação

>Top, >Modelo


O diferencial de energia interna (dU) é sempre igual à quantidade de o diferencial de calor impreciso (\delta Q) fornecida ao sistema (positiva) menos a quantidade de o diferencial de trabalho impreciso (\delta W) realizada pelo sistema (negativa):

dU = \delta Q - \delta W

\delta Q
Diferencial de calor impreciso
J
5220
\delta W
Diferencial de trabalho impreciso
J
5221
dU
Variação da energia interna
J
5400
dW = p * dV dU = dQ - p * dV dU = T * dS - p * dV dU = dQ - dW dQ = T * dS dQdWpTdUdSdV

ID:(9632, 0)



Pressão e trabalho

Equação

>Top, >Modelo


O diferencial de trabalho impreciso (\delta W) é igual a la pressão (p) multiplicado por la variação de volume (dV):

\delta W = p dV

\delta W
Diferencial de trabalho impreciso
J
5221
p
Pressão
Pa
5224
dV
Variação de volume
m^3
5223
dW = p * dV dU = dQ - p * dV dU = T * dS - p * dV dU = dQ - dW dQ = T * dS dQdWpTdUdSdV

Uma vez que la força mecânica (F) dividido por la seção (S) é igual a la pressão (p):

p \equiv\displaystyle\frac{ F }{ S }



e la variação de volume (dV) com o distância percorrida (dx) é igual a:

\Delta V = S \Delta s



A equação para o diferencial de trabalho impreciso (\delta W) pode ser expressa como:

\delta W = F dx



Portanto, ela pode ser escrita como:

\delta W = p dV

ID:(3468, 0)



Primeira lei da termodinâmica e pressão

Equação

>Top, >Modelo


Com a primeira lei da termodinâmica, pode ser expressa em termos de o diferencial de energia interna (dU), o diferencial de calor impreciso (\delta Q), la pressão (p) e la variação de volume (dV) como:

dU = \delta Q - p dV

\delta Q
Diferencial de calor impreciso
J
5220
p
Pressão
Pa
5224
dU
Variação da energia interna
J
5400
dV
Variação de volume
m^3
5223
dW = p * dV dU = dQ - p * dV dU = T * dS - p * dV dU = dQ - dW dQ = T * dS dQdWpTdUdSdV

Uma vez que o diferencial de energia interna (dU) está relacionado com o diferencial de calor impreciso (\delta Q) e o diferencial de trabalho impreciso (\delta W) da seguinte forma:

dU = \delta Q - \delta W



E é sabido que o diferencial de trabalho impreciso (\delta W) está relacionado com la pressão (p) e la variação de volume (dV) como segue:

\delta W = p dV



Portanto, podemos concluir que:

dU = \delta Q - p dV

ID:(3470, 0)



Segunda lei da termodinâmica

Equação

>Top, >Modelo


O diferencial de calor impreciso (\delta Q) é igual a la temperatura absoluta (T) vezes la variação de entropia (dS):

\delta Q = T dS

\delta Q
Diferencial de calor impreciso
J
5220
T
Temperatura absoluta
K
5177
dS
Variação de entropia
J/K
5225
dW = p * dV dU = dQ - p * dV dU = T * dS - p * dV dU = dQ - dW dQ = T * dS dQdWpTdUdSdV

ID:(9639, 0)



Energia Interna: razão diferencial

Equação

>Top, >Modelo


A dependência de o diferencial de energia interna (dU) de la pressão (p) e la variação de volume (dV), além de la temperatura absoluta (T) e la variação de entropia (dS) , É dado por:

dU = T dS - p dV

p
Pressão
Pa
5224
T
Temperatura absoluta
K
5177
dU
Variação da energia interna
J
5400
dS
Variação de entropia
J/K
5225
dV
Variação de volume
m^3
5223
dW = p * dV dU = dQ - p * dV dU = T * dS - p * dV dU = dQ - dW dQ = T * dS dQdWpTdUdSdV

Uma vez que o diferencial de energia interna (dU) depende de o diferencial de calor impreciso (\delta Q), la pressão (p), e la variação de volume (dV) de acordo com a equação:

dU = \delta Q - p dV



e a expressão da segunda lei da termodinâmica com la temperatura absoluta (T) e la variação de entropia (dS) como:

\delta Q = T dS



podemos concluir que:

dU = T dS - p dV

.

ID:(3471, 0)