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Distribution et entropie

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Lors de l'analyse de la probabilité de trouver le système dans un état particulier, nous observons que la condition d'équilibre (\beta) fait partie intégrante de la structure de la distribution. De plus, il devient évident que la fonction qui modèle le mieux le système est le logarithme du nombre d'états, ce qui est associé à ce que nous appellerons l'entropie.

>Modèle

ID:(437, 0)



Formation d'un maximum

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Lorsque nous multiplions le nombre de cas, nous obtenons une fonction avec un pic très marqué.

Le système a plus de chances d'être trouvé à l'énergie où se situe le pic de la courbe de probabilité.

ID:(11543, 0)



Série de Taylor pour le nombre d'états

Équation

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Pour étudier le comportement de la fonction du nombre d'états, nous pouvons la développer autour de la valeur de l'énergie à l'état d'équilibre \bar{E}. Si nous le faisons dans le logarithme du nombre d'états, nous obtenons

\ln\Omega(E)=\ln\Omega(\bar{E})+\displaystyle\frac{\partial\ln\Omega}{\partial E}\eta+\displaystyle\frac{1}{2}\displaystyle\frac{\partial^2\ln\Omega}{\partial E^2}\eta^2\ldots



\eta=E-\bar{E}. En utilisant pour la définition de

k_B T \equiv\displaystyle\frac{1}{ \beta }



et

\lambda\equiv-\displaystyle\frac{\partial^2\ln\Omega}{\partial E^2}=-\displaystyle\frac{\partial\ln\beta}{\partial E}



nous obtenons l'expression avec :

\ln\Omega(E)=\ln\Omega(\bar{E})+\beta\eta-\displaystyle\frac{1}{2}\lambda\eta^2\ldots

S = k_B * ln( Omega ) S + S_h =maxdisplaystyle rac{1}{T}=displaystyle rac{partial S}{partial E}lnOmega(E)=lnOmega(ar{E})+etaeta-displaystyle rac{1}{2}lambdaeta^2ldotsP(E)=P(ar{E})e^{-lambda_0(E-ar{E})^2/2}lambda_0equiv-displaystyle rac{partial^2lnOmega}{partial E^2}=-displaystyle rac{partiallneta}{partial E}

ID:(3443, 0)



Forme de la fonction de probabilité

Équation

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Si l'on considère l'expansion du nombre d'états avec :

\ln\Omega(E)=\ln\Omega(\bar{E})+\beta\eta-\displaystyle\frac{1}{2}\lambda\eta^2\ldots



nous pouvons estimer le logarithme de la probabilité :

\ln P = \ln[\Omega(E)\Omega'(E')] = \ln\Omega(E) + \ln\Omega'(E') = \ln\Omega(\bar{E}) + \ln\Omega'(\bar{E'}) + (\beta - \beta')\eta - \frac{1}{2}(\lambda + \lambda')\eta^2\ldots



Dans le cas de l'équilibre, les deux betas sont égaux, et la probabilité qu'un des systèmes ait une énergie E se réduit à une distribution gaussienne, qui est exprimée avec comme suit :

P(E)=P(\bar{E})e^{-\lambda_0(E-\bar{E})^2/2}





\lambda_0 = \lambda + \lambda'

ID:(3444, 0)



Largeur de distribution

Équation

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Le facteur qui définit la largeur de la courbe de probabilité est le facteur quadratique dans le développement en série de Taylor, qui s'exprime avec comme suit :

\lambda_0\equiv-\displaystyle\frac{\partial^2\ln\Omega}{\partial E^2}=-\displaystyle\frac{\partial\ln\beta}{\partial E}



Il peut être démontré que le nombre \lambda introduit est toujours positif. Un indice en découle de la fonction du nombre d'états que nous avons déjà calculée pour le cas des particules libres. Dans ce cas, puisque le nombre d'états est proportionnel à l'énergie élevée à la puissance du nombre de degrés de liberté f, nous avons :

\Omega\sim E^f



nous obtenons alors :

\lambda_0\equiv-\displaystyle\frac{\partial^2\ln\Omega}{\partial E^2}=-f\displaystyle\frac{\partial^2\ln E}{\partial E^2}=\displaystyle\frac{f}{E^2}

.

ID:(11549, 0)



Définition de l'entropie basée sur les états possibles

Équation

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Le paramètre clé dans l'étude de l'équilibre est donné par le logarithme du nombre d'états, qui avec s'exprime comme suit :

\beta(E)\equiv\displaystyle\frac{\partial\ln\Omega}{\partial E}



Le logarithme naturel du nombre d'états multiplié par la constante de Boltzmann k_B est défini comme l'entropie du système, qui est exprimée avec de la manière suivante :

S \equiv k_B \ln \Omega

ID:(3439, 0)



Relation thermodynamique

Équation

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La définition de \beta se trouve dans

\beta(E)\equiv\displaystyle\frac{\partial\ln\Omega}{\partial E}



celle de la température est dans

k_B T \equiv\displaystyle\frac{1}{ \beta }



et celle de l'entropie est dans

S \equiv k_B \ln \Omega



Ces définitions nous conduisent à une relation thermodynamique qui indique comment la température T est liée à :

\displaystyle\frac{1}{T}=\displaystyle\frac{\partial S}{\partial E}

S = k_B * ln( Omega ) S + S_h =maxdisplaystyle rac{1}{T}=displaystyle rac{partial S}{partial E}lnOmega(E)=lnOmega(ar{E})+etaeta-displaystyle rac{1}{2}lambdaeta^2ldotsP(E)=P(ar{E})e^{-lambda_0(E-ar{E})^2/2}lambda_0equiv-displaystyle rac{partial^2lnOmega}{partial E^2}=-displaystyle rac{partiallneta}{partial E}

ID:(3442, 0)



Entropie et système en équilibre

Équation

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Avec la définition de l'entropie comme :

S \equiv k_B \ln \Omega



et en tenant compte du fait qu'en équilibre cela est valide avec :

\displaystyle\frac{\partial\ln\Omega}{\partial E}-\displaystyle\frac{\partial\ln\Omega_h}{\partial E_h}=0



nous en concluons qu'en équilibre, l'énergie E doit toujours être maximale avec :

S + S_h =max

ID:(3440, 0)



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