Tercera Ley de la Termodinámica
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La tercera ley de la termodinámica establece que, al acercarse al límite de temperatura absoluta cero, la entropía de un sistema alcanza un valor constante. Generalmente, esta constante es cero, lo que implica que existe un único estado microscópico posible para el sistema.
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Mecanismos
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La tercera ley de la termodinámica establece que a medida que un sistema se aproxima al cero absoluto, la entropía del sistema se aproxima a un valor mínimo. En el cero absoluto, la entropía de una sustancia perfectamente cristalina se vuelve cero. Esta ley implica que es imposible alcanzar el cero absoluto mediante un número finito de procesos. La tercera ley también proporciona un punto de referencia para la determinación de la entropía, asegurando que los valores de entropía sean absolutos y no relativos. Tiene implicaciones significativas para el comportamiento de los materiales a temperaturas muy bajas, influyendo en fenómenos como la superconductividad y el calor específico de las sustancias. En esencia, la tercera ley establece una base para la entropía y destaca la inalcanzabilidad del cero absoluto, enfatizando las limitaciones inherentes en los procesos de enfriamiento.
Mecanismos
ID:(15252, 0)
Tercera ley de la termodinámica
Descripción
La tercera ley de la termodinámica [1] establece que a medida que la la temperatura absoluta ($T$) de un sistema se aproxima al cero absoluto, la la entropía en el limite temperatura nula ($S$) de una sustancia cristalina perfecta se aproxima a un valor mínimo, típicamente cero. Esto implica que es imposible alcanzar el cero absoluto a través de un número finito de procesos porque la entropía se volvería constante. Esencialmente, la tercera ley establece que la entropía de un cristal perfecto en el cero absoluto es cero y destaca la inalcanzabilidad del cero absoluto debido a la cantidad infinita de energía necesaria para su eliminación.
$\lim_{T\rightarrow 0}S=0$ |
Esta ley tiene implicaciones significativas para comprender el comportamiento de los materiales a temperaturas muy bajas y proporciona un punto de referencia fundamental para calcular los valores de entropía.
[1] "Über die Berechnung chemischer Gleichgewichte aus thermischen Messungen" (Sobre el cálculo de los equilibrios químicos a partir de mediciones térmicas), Walther Nernst, Nachrichten von der Gesellschaft der Wissenschaften zu Göttingen, Mathematisch-Physikalische Klasse, 1906
ID:(11130, 0)
Calculo de la entropía
Concepto
La relación de la variación de calor ($\delta Q$) con la temperatura absoluta ($T$) y la variación de la entropía ($dS$) se puede expresar de la siguiente manera:
$ \delta Q = T dS $ |
Cuando combinamos esto con la relación entre la calor suministrado al liquido o solido ($\Delta Q$), la capacidad Calórica ($C$) y la variación de temperatura en un liquido o solido ($\Delta T$):
$ \delta Q = C dT $ |
Obtenemos esta relación en el límite infinitesimal, donde:
$\delta Q = C dT = T dS$
Después de la integración, llegamos a la siguiente ecuación:
$ S = S_0 + C \log\left(\displaystyle\frac{ T }{ T_0 }\right)$ |
con la condición de que la entropía base ($S_0$) sea menor que la temperatura base ($T_0$).
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Entropía y cambio de Fase
Descripción
Si se estima la entropía en función de la temperatura, se observará lo siguiente:
• En cada fase (sólido, líquido, gas), la entropía tiende a aumentar ligeramente con la temperatura.
• En cada cambio de fase, experimenta un salto.
Esto se puede representar de la siguiente manera:
De esta forma, se puede entender la entropía como una medida de los grados de libertad que tiene un sistema. Mientras que en una fase la entropía aumenta gradualmente debido a la liberación de pocos grados de libertad adicionales, en los cambios de fase el incremento es drástico. Un sólido está compuesto por múltiples enlaces que impiden el movimiento de los átomos. En un líquido, se pierden muchos enlaces, lo que crea nuevas libertades que permiten el desplazamiento relativo, asociado a múltiples nuevos grados de libertad. Finalmente, en la transición al estado gaseoso, se pierden todos los enlaces y cada partícula tiene sus tres grados de libertad. Si se incrementa aún más la temperatura, se observa cómo las partículas pueden rotar e incluso oscilar, lo que representa nuevos grados de libertad y mayores incrementos en la entropía.
ID:(11187, 0)
Modelo
Top
Parámetros
Variables
Cálculos
Cálculos
Cálculos
Ecuaciones
$ \delta Q = C dT $
DQ = C * DT
$ \delta Q = T dS $
dQ = T * dS
$ S = S_0 + C \log\left(\displaystyle\frac{ T }{ T_0 }\right)$
S = S_0 + C *log( T / T_0 )
$\lim_{T\rightarrow 0}S=0$
S_T>0=0
ID:(15311, 0)
Tercera ley de la termodinámica
Ecuación
La tercera ley de la termodinámica establece que si un sistema se lleva al cero absoluto, su entropía se reducirá a cero. Esto se puede expresar de la siguiente manera:
$\lim_{T\rightarrow 0}S=0$ |
ID:(10270, 0)
Segunda ley de la termodinámica
Ecuación
El diferencial inexacto del calor ($\delta Q$) es igual a la temperatura absoluta ($T$) por la variación de la entropía ($dS$):
$ \delta Q = T dS $ |
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Contenido calórico
Ecuación
Cuando se añaden la calor suministrado al liquido o solido ($\Delta Q$) a un cuerpo, se observa un aumento de la variación de temperatura en un liquido o solido ($\Delta T$) de manera proporcional. Por lo tanto, podemos introducir una constante de proporcionalidad la capacidad calórica ($C$), llamada capacidad térmica, que establece la siguiente relación:
$ \delta Q = C dT $ |
$ \Delta Q = C \Delta T $ |
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Calculo de la entropía
Ecuación
La entropía ($S$) es una función de la temperatura absoluta ($T$) con la entropía base ($S_0$) y la temperatura base ($T_0$) según:
$ S = S_0 + C \log\left(\displaystyle\frac{ T }{ T_0 }\right)$ |
La relación de la variación de calor ($\delta Q$) con la temperatura absoluta ($T$) y la variación de la entropía ($dS$) se puede expresar de la siguiente manera:
$ \delta Q = T dS $ |
Cuando combinamos esto con la relación entre la calor suministrado al liquido o solido ($\Delta Q$), la capacidad Calórica ($C$) y la variación de temperatura en un liquido o solido ($\Delta T$):
$ \delta Q = C dT $ |
Obtenemos esta relación en el límite infinitesimal, donde:
$\delta Q = C dT = T dS$
Después de la integración, llegamos a la siguiente ecuación:
$ S = S_0 + C \log\left(\displaystyle\frac{ T }{ T_0 }\right)$ |
con la condición de que la entropía base ($S_0$) sea menor que la temperatura base ($T_0$).
ID:(11185, 0)