Entropy of the Solution
Equation
Cuando se definió la entropía al principio la asociamos con el numero de combinaciones posibles
$ S \equiv k_B \ln \Omega $ |
\\n\\ndonde
$\Omega=\displaystyle\frac{(N+N_s)!}{N!N_s!}$
\\n\\nPor ello la variación de la entropía por la distribución del soluto es igual a\\n\\n
$\Delta S=k\ln\left(\displaystyle\frac{(N+N_s)!}{N!N_s!}\right)$
\\n\\nComo el logaritmo de un factorial se puede aproximar por\\n\\n
$\ln N!=N\ln N-N$
la variación de la entropía se puede expresar con como
$\Delta S=-k\left(N\ln\displaystyle\frac{N}{N+N_s}+N_s\ln\displaystyle\frac{N_s}{N+N_s}\right)$ |
ID:(4150, 0)
Entropy of a weak Solution
Equation
En el caso de una solución débil\\n\\n
$N_s\ll N$
se puede expandir el cambio de entropía con constante de Boltzmann $J/K$, numero de partículas de soluto $-$, numero de partículas del solvente $-$ and variación de la entropía por mezcla $J/K$
$\Delta S=-k\left(N\ln\displaystyle\frac{N}{N+N_s}+N_s\ln\displaystyle\frac{N_s}{N+N_s}\right)$ |
\\n\\nen torno a
$\ln\displaystyle\frac{1}{1+x}\sim -x+\displaystyle\frac{1}{2}x^2\ldots$
\\n\\ny\\n\\n
$\ln\displaystyle\frac{x}{1+x}\sim \ln x-x+\displaystyle\frac{1}{2}x^2\ldots$
que
$\Delta S=-kN_s\left(\ln\displaystyle\frac{N_s}{N}-1\right)$ |
ID:(4151, 0)
Gibbs Function Solution
Equation
Como la función de Gibbs es igual con a
$G(T,p,N,N_s)= N g_0(T,p) + \Psi V - T \Delta S $
en donde
Como la variación de la entropía es con constante de Boltzmann $J/K$, numero de partículas de soluto $-$, numero de partículas del solvente $-$ and variación de la entropía por mezcla $J/K$
$\Delta S=-kN_s\left(\ln\displaystyle\frac{N_s}{N}-1\right)$ |
se tiene que la energía libre de Gibbs de la mezcla es con constante de Boltzmann $J/K$, numero de partículas de soluto $-$, numero de partículas del solvente $-$ and variación de la entropía por mezcla $J/K$
$ G(T,p,N,N_s) = N g_0(T,p) + \Psi V + k_B T N_s \left(\ln\displaystyle\displaystyle\frac{ N_s }{ N }-1\right)$ |
ID:(4152, 0)
Solvent Chemical Potential
Equation
Para obtener el potencial químico del solvente basta derivar la función de Gibbs con constante de Boltzmann $J/K$, energía libre de Gibbs de la solución $J$, energía libre de Gibbs del solvente por partícula $J$, numero de partículas de soluto $-$, numero de partículas del solvente $-$, presión de las partículas del soluto $Pa$ and temperature $K$
$ G(T,p,N,N_s) = N g_0(T,p) + \Psi V + k_B T N_s \left(\ln\displaystyle\displaystyle\frac{ N_s }{ N }-1\right)$ |
respecto del número de partículas del solvente
$\mu_i=\left(\displaystyle\displaystyle\frac{\partial G}{\partial N_i}\right)_{T,p,N}$ |
De esta forma se obtiene con
$ \mu_0 = g_0(T,p) -\displaystyle\frac{ N_s }{ N } k_B T $ |
ID:(4153, 0)
Solutions Phase Diagram
Image
In a phase diagram of a solution, the boundaries between phases shift in such a way that, at the same pressure, the melting point decreases while the boiling point increases:
ID:(1980, 0)
Potencial quimico de un liquido
Equation
El potencial químico de una solución es igual con constante de Boltzmann $J/K$, energía libre de Gibbs del solvente por partícula $J$, numero de partículas de soluto $-$, numero de partículas del solvente $-$, potencial químico del solvente $J$ and temperature $K$ a
$ \mu_0 = g_0(T,p) -\displaystyle\frac{ N_s }{ N } k_B T $ |
\\n\\nque se puede expandir en torno a una temperatura en particular
$\mu_L^0(T,p)=\mu_L(T_0,p)+\left(\displaystyle\frac{\partial\mu_L}{\partial T}\right)_p(T-T_0)-\displaystyle\frac{N_s}{N}k_BT$
Como con entropía molar $J/mol K$, numero de Avogadro $-$, numero de partículas $-$, potencial químico $J$ and temperature $K$
$\left(\displaystyle\frac{\partial\mu}{\partial T}\right)_p=-\displaystyle\frac{N}{N_A}s(T,p)$ |
se tiene finalmente que el potencial químico de una solución es con entropía molar $J/mol K$, numero de Avogadro $-$, numero de partículas $-$, potencial químico $J$ and temperature $K$
$\mu_L(T,p,N,N_s)=\displaystyle\frac{s_L}{N_A}(T-T_0)-\displaystyle\frac{N_s}{N}kT$ |
ID:(9046, 0)
Potencial quimico de un solido
Equation
El potencial químico del solido es igual a una función \mu_S(T,p,N) que se puede expandir en torno a una temperatura en particular
$\mu_S^0(T,p)=\mu_S(T_0,p)+\left(\displaystyle\frac{\partial\mu_S}{\partial T}\right)_p(T-T_0)$
Como con entropía molar $J/mol K$, numero de Avogadro $-$, numero de partículas $-$, potencial químico $J$ and temperature $K$ es
$\left(\displaystyle\frac{\partial\mu}{\partial T}\right)_p=-\displaystyle\frac{N}{N_A}s(T,p)$ |
se tiene finalmente que el potencial químico de una solución es entropía molar $J/mol K$, numero de Avogadro $-$, numero de partículas $-$, potencial químico $J$ and temperature $K$
$\mu_S(T,p,N)=\displaystyle\frac{s_S}{N_A}(T-T_0)$ |
ID:(9048, 0)
Potencial quimico de un solido
Equation
El potencial químico del vapor es igual a una función \mu_V(T,p,N) que se puede expandir en torno a una temperatura en particular
$\mu_V^0(T,p)=\mu_V(T_0,p)+\left(\displaystyle\frac{\partial\mu_V}{\partial T}\right)_p(T-T_0)$
Como con entropía molar $J/mol K$, numero de Avogadro $-$, numero de partículas $-$, potencial químico $J$ and temperature $K$
$\left(\displaystyle\frac{\partial\mu}{\partial T}\right)_p=-\displaystyle\frac{N}{N_A}s(T,p)$ |
se tiene finalmente que el potencial químico de una solución es con entropía molar $J/mol K$, numero de Avogadro $-$, numero de partículas $-$, potencial químico $J$ and temperature $K$
$\mu_V(T,p,N,N_s)=\displaystyle\frac{s_V}{N_A}(T-T_0)$ |
ID:(9047, 0)
Potencial quimico en función de la entropía
Equation
Como el potencial químico en función de la energía de Gibbs es con
$\mu_i=\left(\displaystyle\displaystyle\frac{\partial G}{\partial N_i}\right)_{T,p,N}$ |
y ademas con
$ DG_{T,p} =- S $ |
\\n\\nse tiene que\\n\\n
$\left(\displaystyle\frac{\partial\mu}{\partial T}\right)_p=-S$
\\n\\nComo
$S(T,p)=\displaystyle\frac{N}{N_A}s(T,p)$
y finalmente con
$\left(\displaystyle\frac{\partial\mu}{\partial T}\right)_p=-\displaystyle\frac{N}{N_A}s(T,p)$ |
ID:(9049, 0)
Latent heat of freezing
Equation
If the temperatura de fusión ($T_f$) represents the boiling temperature, the molar entropy of the liquid ($s_L$) corresponds to the molar entropy of the liquid, and the molar entropy of the solid ($s_S$) to that of the solid, then the enthalpy of evaporation the calor latente molar del cambio de fase solido liquido ($l_S$) is calculated using the following formula:
$ l_S = T_f ( s_L - s_S )$ |
ID:(9051, 0)
Calor latente de ebullición
Equation
If the boiling temperature ($T_b$) is the boiling temperature, the molar entropy of vapor ($s_V$) represents the molar entropy of the vapor, and the molar entropy of the liquid ($s_L$) represents that of the liquid, then the enthalpy of evaporation the calor latente molar del cambio de fase liquido vapor ($l_V$) is calculated using the following expression:
$ l_V = T_b ( s_V - s_L )$ |
ID:(9050, 0)
Boiling Point Elevation by Solution
Equation
Otro efecto que varia en soluciones es el punto de ebullición. Al momento de hervir el solvente a una temperatura
$\mu_L^0(T,p)=\mu_V^0(T,p)$
Si se considera como temperatura de referencia
$\mu_L(T,p,N,N_s)=\displaystyle\frac{s_L}{N_A}(T-T_0)-\displaystyle\frac{N_s}{N}kT$ |
y el del vapor molar entropy of vapor $J/mol K$, numero de Avogadro $-$, potencial químico del vapor $J$, temperatura del sistema $K$ and temperature $K$
$\mu_V(T,p,N,N_s)=\displaystyle\frac{s_V}{N_A}(T-T_0)$ |
\\n\\nse tiene que la temperatura de ebullición de la solución
$\displaystyle\frac{s_L}{N_A}(T_s-T_b)-\displaystyle\frac{N_s}{N}k_BT_s=\displaystyle\frac{s_V}{N_A}(T_s-T_b)$
Con boiling temperature $K$, calor latente molar del cambio de fase liquido vapor $J/mol$, molar entropy of the liquid $J/mol K$ and molar entropy of vapor $J/mol K$
$ l_V = T_b ( s_V - s_L )$ |
y con
$ R = N_A k_B $ |
se tiene que con
$ T_{bs} = T_b +\displaystyle\frac{ N_s }{ N }\displaystyle\frac{ R T_b ^2}{ l_V }$ |
ID:(4065, 0)
Freezing Point Reduction by Solution
Equation
Otro efecto que varia en soluciones es el punto de congelación. Al momento de congelarse el solvente a una temperatura
$\mu_S^0(T,p)=\mu_L^0(T,p)$
Si se considera como temperatura de referencia
$\mu_L(T,p,N,N_s)=\displaystyle\frac{s_L}{N_A}(T-T_0)-\displaystyle\frac{N_s}{N}kT$ |
y el del solido con molar entropy of the solid $J/mol K$, numero de Avogadro $-$, potencial químico del solido $J$, temperatura del sistema $K$ and temperature $K$
$\mu_S(T,p,N)=\displaystyle\frac{s_S}{N_A}(T-T_0)$ |
\\n\\nse tiene que la temperatura de ebullición de la solución
$\displaystyle\frac{s_S}{N_A}(T_s-T_b)=\displaystyle\frac{s_L}{N_A}(T_s-T_b)-\displaystyle\frac{N_s}{N}kT_s$
Con calor latente molar del cambio de fase solido liquido $J/mol$, molar entropy of the liquid $J/mol K$, molar entropy of the solid $J/mol K$ and temperatura de fusión $K$
$ l_S = T_f ( s_L - s_S )$ |
y con
$ R = N_A k_B $ |
se tiene que con
$T_{fs} = T_f - \displaystyle\frac{N_s}{N}\displaystyle\frac{RT_f^2}{l_S}$ |
ID:(4066, 0)
Binary Solutions
Equation
En el caso de una solución binaria ambas componentes pueden figurar en proporciones similares por lo que no es posible realizar la aproximación de soluciones débiles. En este caso la variación de la entropía permanece de la forma\\n\\n
$\Delta S=-k\left(N\ln\displaystyle\frac{N_A}{N_A+N_B}+N_B\ln\displaystyle\frac{N_B}{N_A+N_B}\right)$
donde
$G(T,p,N_A,N_B)=N_A\mu_A^0(T,p)+N_B\mu_B^0(T,p)\\-k\left(N\ln\displaystyle\frac{N_A}{N_A+N_B}+N_B\ln\displaystyle\frac{N_B}{N_A+N_B}\right)+\lambda\displaystyle\frac{N_AN_B}{N_A+N_B}$ |
ID:(4156, 0)