Entropie der Lösungen
Gleichung
Cuando se definió la entropía al principio la asociamos con el numero de combinaciones posibles
$ S \equiv k_B \ln \Omega $ |
\\n\\ndonde
$\Omega=\displaystyle\frac{(N+N_s)!}{N!N_s!}$
\\n\\nPor ello la variación de la entropía por la distribución del soluto es igual a\\n\\n
$\Delta S=k\ln\left(\displaystyle\frac{(N+N_s)!}{N!N_s!}\right)$
\\n\\nComo el logaritmo de un factorial se puede aproximar por\\n\\n
$\ln N!=N\ln N-N$
la variación de la entropía se puede expresar con como
$\Delta S=-k\left(N\ln\displaystyle\frac{N}{N+N_s}+N_s\ln\displaystyle\frac{N_s}{N+N_s}\right)$ |
ID:(4150, 0)
Entropie eines schwachen Lösung
Gleichung
En el caso de una solución débil\\n\\n
$N_s\ll N$
se puede expandir el cambio de entropía con constante de Boltzmann $J/K$, numero de partículas de soluto $-$, numero de partículas del solvente $-$ und variación de la entropía por mezcla $J/K$
$\Delta S=-k\left(N\ln\displaystyle\frac{N}{N+N_s}+N_s\ln\displaystyle\frac{N_s}{N+N_s}\right)$ |
\\n\\nen torno a
$\ln\displaystyle\frac{1}{1+x}\sim -x+\displaystyle\frac{1}{2}x^2\ldots$
\\n\\ny\\n\\n
$\ln\displaystyle\frac{x}{1+x}\sim \ln x-x+\displaystyle\frac{1}{2}x^2\ldots$
que
$\Delta S=-kN_s\left(\ln\displaystyle\frac{N_s}{N}-1\right)$ |
ID:(4151, 0)
Gibbs Funktion für Lösungen
Gleichung
Como la función de Gibbs es igual con a
$G(T,p,N,N_s)= N g_0(T,p) + \Psi V - T \Delta S $
en donde
Como la variación de la entropía es con constante de Boltzmann $J/K$, numero de partículas de soluto $-$, numero de partículas del solvente $-$ und variación de la entropía por mezcla $J/K$
$\Delta S=-kN_s\left(\ln\displaystyle\frac{N_s}{N}-1\right)$ |
se tiene que la energía libre de Gibbs de la mezcla es con constante de Boltzmann $J/K$, numero de partículas de soluto $-$, numero de partículas del solvente $-$ und variación de la entropía por mezcla $J/K$
$ G(T,p,N,N_s) = N g_0(T,p) + \Psi V + k_B T N_s \left(\ln\displaystyle\displaystyle\frac{ N_s }{ N }-1\right)$ |
ID:(4152, 0)
Solvent Chemisches Potential
Gleichung
Para obtener el potencial químico del solvente basta derivar la función de Gibbs con constante de Boltzmann $J/K$, energía libre de Gibbs de la solución $J$, energía libre de Gibbs del solvente por partícula $J$, numero de partículas de soluto $-$, numero de partículas del solvente $-$, presión de las partículas del soluto $Pa$ und temperatur $K$
$ G(T,p,N,N_s) = N g_0(T,p) + \Psi V + k_B T N_s \left(\ln\displaystyle\displaystyle\frac{ N_s }{ N }-1\right)$ |
respecto del número de partículas del solvente
$\mu_i=\left(\displaystyle\displaystyle\frac{\partial G}{\partial N_i}\right)_{T,p,N}$ |
De esta forma se obtiene con
$ \mu_0 = g_0(T,p) -\displaystyle\frac{ N_s }{ N } k_B T $ |
ID:(4153, 0)
Lösungsphasendiagramm
Bild
In einem Phasendiagramm einer Lösung verschieben sich die Grenzen zwischen den Phasen so, dass bei gleichem Druck der Schmelzpunkt abnimmt, während der Siedepunkt zunimmt:
ID:(1980, 0)
Potencial quimico de un liquido
Gleichung
El potencial químico de una solución es igual con constante de Boltzmann $J/K$, energía libre de Gibbs del solvente por partícula $J$, numero de partículas de soluto $-$, numero de partículas del solvente $-$, potencial químico del solvente $J$ und temperatur $K$ a
$ \mu_0 = g_0(T,p) -\displaystyle\frac{ N_s }{ N } k_B T $ |
\\n\\nque se puede expandir en torno a una temperatura en particular
$\mu_L^0(T,p)=\mu_L(T_0,p)+\left(\displaystyle\frac{\partial\mu_L}{\partial T}\right)_p(T-T_0)-\displaystyle\frac{N_s}{N}k_BT$
Como con entropía molar $J/mol K$, numero de Avogadro $-$, numero de partículas $-$, potencial químico $J$ und temperatur $K$
$\left(\displaystyle\frac{\partial\mu}{\partial T}\right)_p=-\displaystyle\frac{N}{N_A}s(T,p)$ |
se tiene finalmente que el potencial químico de una solución es con entropía molar $J/mol K$, numero de Avogadro $-$, numero de partículas $-$, potencial químico $J$ und temperatur $K$
$\mu_L(T,p,N,N_s)=\displaystyle\frac{s_L}{N_A}(T-T_0)-\displaystyle\frac{N_s}{N}kT$ |
ID:(9046, 0)
Potencial quimico de un solido
Gleichung
El potencial químico del solido es igual a una función \mu_S(T,p,N) que se puede expandir en torno a una temperatura en particular
$\mu_S^0(T,p)=\mu_S(T_0,p)+\left(\displaystyle\frac{\partial\mu_S}{\partial T}\right)_p(T-T_0)$
Como con entropía molar $J/mol K$, numero de Avogadro $-$, numero de partículas $-$, potencial químico $J$ und temperatur $K$ es
$\left(\displaystyle\frac{\partial\mu}{\partial T}\right)_p=-\displaystyle\frac{N}{N_A}s(T,p)$ |
se tiene finalmente que el potencial químico de una solución es entropía molar $J/mol K$, numero de Avogadro $-$, numero de partículas $-$, potencial químico $J$ und temperatur $K$
$\mu_S(T,p,N)=\displaystyle\frac{s_S}{N_A}(T-T_0)$ |
ID:(9048, 0)
Potencial quimico de un solido
Gleichung
El potencial químico del vapor es igual a una función \mu_V(T,p,N) que se puede expandir en torno a una temperatura en particular
$\mu_V^0(T,p)=\mu_V(T_0,p)+\left(\displaystyle\frac{\partial\mu_V}{\partial T}\right)_p(T-T_0)$
Como con entropía molar $J/mol K$, numero de Avogadro $-$, numero de partículas $-$, potencial químico $J$ und temperatur $K$
$\left(\displaystyle\frac{\partial\mu}{\partial T}\right)_p=-\displaystyle\frac{N}{N_A}s(T,p)$ |
se tiene finalmente que el potencial químico de una solución es con entropía molar $J/mol K$, numero de Avogadro $-$, numero de partículas $-$, potencial químico $J$ und temperatur $K$
$\mu_V(T,p,N,N_s)=\displaystyle\frac{s_V}{N_A}(T-T_0)$ |
ID:(9047, 0)
Potencial quimico en función de la entropía
Gleichung
Como el potencial químico en función de la energía de Gibbs es con
$\mu_i=\left(\displaystyle\displaystyle\frac{\partial G}{\partial N_i}\right)_{T,p,N}$ |
y ademas con
$ DG_{T,p} =- S $ |
\\n\\nse tiene que\\n\\n
$\left(\displaystyle\frac{\partial\mu}{\partial T}\right)_p=-S$
\\n\\nComo
$S(T,p)=\displaystyle\frac{N}{N_A}s(T,p)$
y finalmente con
$\left(\displaystyle\frac{\partial\mu}{\partial T}\right)_p=-\displaystyle\frac{N}{N_A}s(T,p)$ |
ID:(9049, 0)
Latente Gefrierwärme
Gleichung
Wenn die Temperatura de fusión ($T_f$) die Siedetemperatur darstellt, die Molare Entropie der Flüssigkeit ($s_L$) der molaren Entropie der Flüssigkeit entspricht und die Molare Entropie des Feststoffs ($s_S$) der des Feststoffs, dann wird die Verdampfungsenthalpie die Calor latente molar del cambio de fase solido liquido ($l_S$) mit der folgenden Formel berechnet:
$ l_S = T_f ( s_L - s_S )$ |
ID:(9051, 0)
Calor latente de ebullición
Gleichung
Wenn die Siedetemperatur ($T_b$) die Siedetemperatur ist, die Molare Entropie von Dampf ($s_V$) die molare Entropie des Dampfes darstellt und die Molare Entropie der Flüssigkeit ($s_L$) die des Flüssigkeit, dann wird die Verdampfungsenthalpie die Calor latente molar del cambio de fase liquido vapor ($l_V$) mit der folgenden Formel berechnet:
$ l_V = T_b ( s_V - s_L )$ |
ID:(9050, 0)
Südepunkterhöhung nach Lösung
Gleichung
Otro efecto que varia en soluciones es el punto de ebullición. Al momento de hervir el solvente a una temperatura
$\mu_L^0(T,p)=\mu_V^0(T,p)$
Si se considera como temperatura de referencia
$\mu_L(T,p,N,N_s)=\displaystyle\frac{s_L}{N_A}(T-T_0)-\displaystyle\frac{N_s}{N}kT$ |
y el del vapor molare Entropie von Dampf $J/mol K$, numero de Avogadro $-$, potencial químico del vapor $J$, temperatur $K$ und temperatura del sistema $K$
$\mu_V(T,p,N,N_s)=\displaystyle\frac{s_V}{N_A}(T-T_0)$ |
\\n\\nse tiene que la temperatura de ebullición de la solución
$\displaystyle\frac{s_L}{N_A}(T_s-T_b)-\displaystyle\frac{N_s}{N}k_BT_s=\displaystyle\frac{s_V}{N_A}(T_s-T_b)$
Con calor latente molar del cambio de fase liquido vapor $J/mol$, molare Entropie der Flüssigkeit $J/mol K$, molare Entropie von Dampf $J/mol K$ und siedetemperatur $K$
$ l_V = T_b ( s_V - s_L )$ |
y con
$ R = N_A k_B $ |
se tiene que con
$ T_{bs} = T_b +\displaystyle\frac{ N_s }{ N }\displaystyle\frac{ R T_b ^2}{ l_V }$ |
ID:(4065, 0)
Gefrierpunkt Reduzierung von für Lösungen
Gleichung
Otro efecto que varia en soluciones es el punto de congelación. Al momento de congelarse el solvente a una temperatura
$\mu_S^0(T,p)=\mu_L^0(T,p)$
Si se considera como temperatura de referencia
$\mu_L(T,p,N,N_s)=\displaystyle\frac{s_L}{N_A}(T-T_0)-\displaystyle\frac{N_s}{N}kT$ |
y el del solido con molare Entropie des Feststoffs $J/mol K$, numero de Avogadro $-$, potencial químico del solido $J$, temperatur $K$ und temperatura del sistema $K$
$\mu_S(T,p,N)=\displaystyle\frac{s_S}{N_A}(T-T_0)$ |
\\n\\nse tiene que la temperatura de ebullición de la solución
$\displaystyle\frac{s_S}{N_A}(T_s-T_b)=\displaystyle\frac{s_L}{N_A}(T_s-T_b)-\displaystyle\frac{N_s}{N}kT_s$
Con calor latente molar del cambio de fase solido liquido $J/mol$, molare Entropie der Flüssigkeit $J/mol K$, molare Entropie des Feststoffs $J/mol K$ und temperatura de fusión $K$
$ l_S = T_f ( s_L - s_S )$ |
y con
$ R = N_A k_B $ |
se tiene que con
$T_{fs} = T_f - \displaystyle\frac{N_s}{N}\displaystyle\frac{RT_f^2}{l_S}$ |
ID:(4066, 0)
Binär Lösungen
Gleichung
En el caso de una solución binaria ambas componentes pueden figurar en proporciones similares por lo que no es posible realizar la aproximación de soluciones débiles. En este caso la variación de la entropía permanece de la forma\\n\\n
$\Delta S=-k\left(N\ln\displaystyle\frac{N_A}{N_A+N_B}+N_B\ln\displaystyle\frac{N_B}{N_A+N_B}\right)$
donde
$G(T,p,N_A,N_B)=N_A\mu_A^0(T,p)+N_B\mu_B^0(T,p)\\-k\left(N\ln\displaystyle\frac{N_A}{N_A+N_B}+N_B\ln\displaystyle\frac{N_B}{N_A+N_B}\right)+\lambda\displaystyle\frac{N_AN_B}{N_A+N_B}$ |
ID:(4156, 0)