Benützer:

Beispiel für die Anwendung der Methode

Beschreibung

Wenn wir die innere Energie $U(V,S)$ betrachten, hängt sie von zwei Variablen ab:

• Das Volumen $V$
• Die Entropie $S$

Daher kann ihre Variation mit der Beziehung ausgedrückt werden:

$ df = \left(\displaystyle\frac{\partial f }{\partial x }\right)_ y dx + \left(\displaystyle\frac{\partial f }{\partial y }\right)_ x dy $



in der Form:

$dU = \left(\displaystyle\frac{\partial U }{\partial V }\right)_ S dV + \left(\displaystyle\frac{\partial U }{\partial S }\right)_ V dS$



Gemäß dem ersten Hauptsatz der Thermodynamik wissen wir, dass die Variation der inneren Energie $dU$ gleich ist:

$ df = \left(\displaystyle\frac{\partial f }{\partial x }\right)_ y dx + \left(\displaystyle\frac{\partial f }{\partial y }\right)_ x dy $



Daraus können wir schließen, dass die Steigungen den Druck $p$ darstellen:

$\left(\displaystyle\frac{\partial U }{\partial V }\right)_ S = -p$



und die Temperatur $T":

$\left(\displaystyle\frac{\partial U }{\partial S }\right)_ V = T$


ID:(12389, 0)


Beispiel für ein thermodynamisches Potential

Beschreibung

Um die Zusammenhänge zu finden, werden die sogenannten thermodynamischen Potentiale eingeführt, die potenzielle Energien darstellen und bestimmte Formen von Energie in einem System einschließen oder ausschließen, wie die Energie, die mit der Arbeit $pV$ und der Entropie $TS$ verbunden ist, die nicht für Arbeit verwendet werden kann.

Im Fall der Enthalpie $H$ entspricht sie der internen Energie des Systems, die die Bewegung der Teilchen umfasst, aber auch die Energie beinhaltet, die erforderlich ist, um das System zu bilden, d.h. die Arbeit $pV$, die zur Einrichtung des Systems geleistet wird. Sie wird daher definiert als:

$$



ID:(12390, 0)


Forma de trabajar en termodinámica

Beschreibung

Variablen

Symbol
Text
Variable
Wert
Einheiten
Berechnen
MKS-Wert
MKS-Einheiten
$\Gamma$
Gamma
Adiabatischer Temperaturgradient
K/Pa
$\rho$
rho
Densidad
kg/m^3
$df$
df
Diferencial de la función termodinámica
-
$dx$
dx
Diferencial de la primera variable termodinámica
-
$dy$
dy
Diferencial de la segunda variable termodinámica
-
$H$
H
Entalpía
J
$h$
h
Entalpía molar
J/kg
$f$
f
Función termodinámica
-
$k_T$
k_T
Koeffizient der thermischen Ausdehnung
1/K
$M_m$
M_m
Masa molar
kg/mol
$g$
g
Molare Gibbs-Freie-Energie
J/kg
$\mu$
mu
Pendiente de la salinidad
J/kg
$g_x$
g_x
Primera derivada de la energía libre de Gibbs molar
J/kg
$x$
x
Primera variable termodinámica
-
$g_{xy}$
g_xy
Segunda derivada de la energía libre de Gibbs molar
J/kg
$y$
y
Segunda variable termodinámica
-
$c_p$
c_p
Spezifische Wärme bei konstantem Druck
J/kg K
$T$
T
Temperatur
K
$dh$
dh
Variación de la entalpía molar
J/kg
$ds$
ds
Variación de la entropía
J/K mol
$dp$
dp
Variación de la presión
Pa
$di$
di
Variación de la salinidad
-
$Dh_p$
Dh_p
Variation der molaren Enthalpie mit dem Druck
m^3/kg
$Dh_i$
Dh_i
Variation der molaren Enthalpie mit dem Salzgehalt
J/mol
$Dh_s$
Dh_s
Variation der molaren Enthalpie mit der Entropie
K
$Ds_T$
Ds_T
Variation der molaren Entropie mit der Temperatur
J/K mol
$DT_p$
DT_p
Variation der Temperatur mit dem Druck
K/Pa
$\Delta\alpha$
Dalpha
Variation des spezifischen Volumens
m^3/kg
$\alpha$
alpha
Volumen especifico
m^3/kg

Berechnungen


Zuerst die Gleichung auswählen:   zu ,  dann die Variable auswählen:   zu 

Symbol
Gleichung
Gelöst
Übersetzt

Berechnungen

Symbol
Gleichung
Gelöst
Übersetzt

 Variable   Gegeben   Berechnen   Ziel :   Gleichung   Zu verwenden



Gleichungen

Vergleichen wir die Enthalpiedifferenz

$ dh = \left(\displaystyle\frac{\partial h }{\partial s }\right)_{ p , i } ds + \left(\displaystyle\frac{\partial h }{\partial p }\right)_{ p , i } dp + \left(\displaystyle\frac{\partial h }{\partial i }\right)_{ p , s } di $



mit ihrer Variation

$ dh =T ds + \alpha dp + \mu di$



kann man folgern, dass

$ T = \displaystyle\frac{\partial h }{\partial S }$


(ID 12394)

Wenn wir die Ableitung der Enthalpie

$ dh = \left(\displaystyle\frac{\partial h }{\partial s }\right)_{ p , i } ds + \left(\displaystyle\frac{\partial h }{\partial p }\right)_{ p , i } dp + \left(\displaystyle\frac{\partial h }{\partial i }\right)_{ p , s } di $



mit ihrer Variation

$ dh =T ds + \alpha dp + \mu di$



vergleichen, k nnen wir folgern, dass

$ \alpha = \displaystyle\frac{\partial h }{\partial p } $


(ID 12395)

Wenn wir die Differenzierung der Enthalpie

$ dh = \left(\displaystyle\frac{\partial h }{\partial s }\right)_{ p , i } ds + \left(\displaystyle\frac{\partial h }{\partial p }\right)_{ p , i } dp + \left(\displaystyle\frac{\partial h }{\partial i }\right)_{ p , s } di $



mit ihrer Variation

$ dh =T ds + \alpha dp + \mu di$



vergleichen, k nnen wir daraus schlie en, dass

$ \mu = \displaystyle\frac{\partial h }{\partial i }$


(ID 12396)

Die adiabatische Temperaturabnahme, gegeben durch

$ \Gamma \equiv \displaystyle\frac{\partial T }{\partial p }$



kann in Bezug auf die Enthalpie unter Verwendung der Beziehung

$ T = \displaystyle\frac{\partial h }{\partial S }$



und der Beziehung

$ \alpha = \displaystyle\frac{\partial h }{\partial p } $



ausgedr ckt werden als

$\Gamma =\displaystyle\frac{\partial T}{\partial p}=\displaystyle\frac{\partial}{\partial p}\displaystyle\frac{\partial h}{\partial s}=\displaystyle\frac{\partial}{\partial s}\displaystyle\frac{\partial h}{\partial p}=\displaystyle\frac{\partial \alpha}{\partial s}$



Daher ergibt sich die adiabatische Temperaturabnahme zu

$ \Gamma = \displaystyle\frac{ \alpha }{ c_p }$


(ID 12398)

Da die spezifische W rmekapazit t bei konstantem Druck ber die Enthalpie definiert ist als

$c_p=\left(\displaystyle\frac{\partial h }{\partial T }\right)_{ p , i }$



haben wir

$ T = \displaystyle\frac{\partial h }{\partial S }$



was impliziert

$c_p=\displaystyle\frac{\partial h}{\partial T}=\displaystyle\frac{\partial h}{\partial s}\displaystyle\frac{\partial s}{\partial T}=T\displaystyle\frac{\partial s}{\partial T}$



somit haben wir die Beziehung

$ \left(\displaystyle\frac{\partial s }{\partial T }\right)_{ p , i } = \displaystyle\frac{ c_p }{ T }$


(ID 12399)

Mit der adiabatischen Temperaturabnahme, gegeben durch

$ \Gamma = \displaystyle\frac{ \alpha }{ c_p }$



gilt

$ \left(\displaystyle\frac{\partial s }{\partial T }\right)_{ p , i } = \displaystyle\frac{ c_p }{ T }$



dass die adiabatische Temperaturabnahme geschrieben werden kann als

$\Gamma=\displaystyle\frac{\partial \alpha }{\partial s }=\displaystyle\frac{\partial \alpha }{\partial T }\displaystyle\frac{\partial T }{\partial s }=\displaystyle\frac{ T }{ c_p }\displaystyle\frac{\partial \alpha }{\partial T }$



wobei

$ \Gamma = \displaystyle\frac{ T }{ c_p } \displaystyle\frac{ \partial \alpha }{ \partial T } $


(ID 12400)


Mit der Definition des spezifischen Volumens

$ \alpha = \displaystyle\frac{1}{ \rho }$



und der Beziehung f r die thermische Ausdehnung gegeben durch

$ k_T =\displaystyle\frac{1}{ \alpha_T }\left(\displaystyle\frac{ \partial\alpha_T }{ \partial T }\right)_{ p , i }$



kann die Ableitung des spezifischen Volumens nach der adiabatischen Temperaturabnahme, ausgedr ckt als

$ \Gamma = \displaystyle\frac{ T }{ c_p } \displaystyle\frac{ \partial \alpha }{ \partial T } $



ausgedr ckt werden als

$ \Gamma = \displaystyle\frac{ T }{ c_p }\displaystyle\frac{ k_T }{ \rho }$


(ID 12401)


Beispiele

Die Thermodynamik ist die Wissenschaft der 'kleinen Schritte', bei der das Verhalten eines physikalischen Systems durch Variationen bekannter Funktionen f erforscht wird. Hierzu geht man wie folgt vor:

- Es wird bestimmt, von welchen Parametern (z.B. $x$ und $y$) eine Funktion abh ngt, also $f(x,y)$.
- Jeder dieser Parameter wird variiert (z.B. $dx$ und $dy$), und die entsprechende Steigung der Variation wird ermittelt.
- Es wird versucht, die Beziehung zwischen der Steigung und den bereits in der Thermodynamik festgestellten Beziehungen zu finden.

Mathematisch wird dies durch ausgedr ckt:

$ df = \left(\displaystyle\frac{\partial f }{\partial x }\right)_ y dx + \left(\displaystyle\frac{\partial f }{\partial y }\right)_ x dy $



Der Ausdruck

$D_{x,y}f\equiv\left(\displaystyle\frac{\partial f }{\partial x }\right)_ y$



entspricht der Steigung in Richtung x bei konstanten anderen Variablen (in diesem Fall, y). Er wird als 'partielle Ableitung von f nach x bei konstantem y' gelesen.

(ID 12388)

Um die verschiedenen Parameter zu berechnen, ist es notwendig, das Gibbs-Potential differenzieren zu k nnen, was den Steigungen dieser Funktion in Bezug auf Druck oder Temperatur entspricht.

Im Allgemeinen werden die Faktoren des Gibbs-Potentials, mit $x$ als Variable und $g$ als molare Gibbs-Freie-Energie, wie folgt definiert:

$ g_x =\displaystyle\frac{\partial g }{\partial x }$




(ID 12356)

F r die Berechnung verschiedener Parameter ist es notwendig, die zweite Ableitung des Gibbs-Potentials zu ber cksichtigen, was den Kr mmungen dieser Funktion bez glich Druck und/oder Temperatur entspricht.

Im Allgemeinen werden die Faktoren des Gibbs-Potentials wie folgt definiert:

$ g_{xy} =\displaystyle\frac{\partial^2 g }{\partial x \partial y }$




(ID 12357)

Wenn wir die innere Energie $U(V,S)$ betrachten, h ngt sie von zwei Variablen ab:

• Das Volumen $V$
• Die Entropie $S$

Daher kann ihre Variation mit der Beziehung ausgedr ckt werden:

$ df = \left(\displaystyle\frac{\partial f }{\partial x }\right)_ y dx + \left(\displaystyle\frac{\partial f }{\partial y }\right)_ x dy $



in der Form:

$dU = \left(\displaystyle\frac{\partial U }{\partial V }\right)_ S dV + \left(\displaystyle\frac{\partial U }{\partial S }\right)_ V dS$



Gem dem ersten Hauptsatz der Thermodynamik wissen wir, dass die Variation der inneren Energie $dU$ gleich ist:

$ df = \left(\displaystyle\frac{\partial f }{\partial x }\right)_ y dx + \left(\displaystyle\frac{\partial f }{\partial y }\right)_ x dy $



Daraus k nnen wir schlie en, dass die Steigungen den Druck $p$ darstellen:

$\left(\displaystyle\frac{\partial U }{\partial V }\right)_ S = -p$



und die Temperatur $T":

$\left(\displaystyle\frac{\partial U }{\partial S }\right)_ V = T$


(ID 12389)

Um die Zusammenh nge zu finden, werden die sogenannten thermodynamischen Potentiale eingef hrt, die potenzielle Energien darstellen und bestimmte Formen von Energie in einem System einschlie en oder ausschlie en, wie die Energie, die mit der Arbeit $pV$ und der Entropie $TS$ verbunden ist, die nicht f r Arbeit verwendet werden kann.

Im Fall der Enthalpie $H$ entspricht sie der internen Energie des Systems, die die Bewegung der Teilchen umfasst, aber auch die Energie beinhaltet, die erforderlich ist, um das System zu bilden, d.h. die Arbeit $pV$, die zur Einrichtung des Systems geleistet wird. Sie wird daher definiert als:

$$



(ID 12390)

Neben dem eigentlichen thermodynamischen Potential kann seine molare Version definiert werden, indem seine Gr e durch die molare Masse geteilt wird. Im Fall der Enthalpie $H$ wird dies definiert als

$ h = \displaystyle\frac{ H }{ M_{mol} }$



wobei $M_m$ die molare Masse ist.

(ID 12391)

Die Enthalpie h ngt von Druck $p$, Entropie $h$ und in unserem Fall auch von der Salzkonzentration $i$ ab. Daher m ssen die entsprechenden Unterschiede $dh$, $dp$ und $di$ erf llen:

$ dh = \left(\displaystyle\frac{\partial h }{\partial s }\right)_{ p , i } ds + \left(\displaystyle\frac{\partial h }{\partial p }\right)_{ p , i } dp + \left(\displaystyle\frac{\partial h }{\partial i }\right)_{ p , s } di $


(ID 12392)

Es wurde festgestellt, dass die molare Enthalpie $h$ in Abh ngigkeit von der molaren Entropie $s$, dem Druck $p$ und der Salinit t $i$ wie folgt variiert:

$ dh =T ds + \alpha dp + \mu di$



(ID 12393)

Die Steigung der molaren Enthalpie $h$ in Bezug auf die Entropie ist gleich der Temperatur $T$:

$ T = \displaystyle\frac{\partial h }{\partial S }$


(ID 12394)

Die Steigung der molaren Enthalpie $h$ in Bezug auf die Entropie ist gleich dem Druck $p$:

$ \alpha = \displaystyle\frac{\partial h }{\partial p } $


(ID 12395)

Die Steigung der molaren Enthalpie $h$ bez glich der Entropie ist gleich der Salinit t $s$:

$ \mu = \displaystyle\frac{\partial h }{\partial i }$


(ID 12396)

Die Stabilit t des Meerwassers wird durch die sogenannte trockenadiabatische Temperaturabnahme charakterisiert, die direkt mit dem Problem von Temperatur- und Salzgradienten verbunden ist, die die Wassers ule destabilisieren k nnen.

Die trockenadiabatische Temperaturabnahme wird definiert als:

$ \Gamma \equiv \displaystyle\frac{\partial T }{\partial p }$


(ID 12397)

Die adiabatische Temperaturabnahme kann mithilfe des effektiven Volumens $\alpha$ und der spezifischen W rmekapazit t bei konstantem Druck $c_p$ wie folgt berechnet werden:

$ \Gamma = \displaystyle\frac{ \alpha }{ c_p }$


(ID 12398)

Die molare Entropie variiert mit der Temperatur gem folgender Beziehung:

$ \left(\displaystyle\frac{\partial s }{\partial T }\right)_{ p , i } = \displaystyle\frac{ c_p }{ T }$


(ID 12399)

Die adiabatische Temperaturabnahme kann mithilfe der folgenden Gleichung berechnet werden:

$ \Gamma = \displaystyle\frac{ T }{ c_p } \displaystyle\frac{ \partial \alpha }{ \partial T } $



wobei $T$ die Temperatur, $c_p$ die spezifische W rmekapazit t bei konstantem Druck und $\partial\alpha/\partial T$ die nderung des relativen Volumens in Bezug auf die Temperatur ist.

(ID 12400)

Die adiabatische Temperaturabnahme kann unter Verwendung der Temperatur $T$, der spezifischen W rmekapazit t bei konstantem Druck $c_p$, des thermischen Ausdehnungskoeffizienten $k_T$ und der Dichte $\rho$ wie folgt berechnet werden:

$ \Gamma = \displaystyle\frac{ T }{ c_p }\displaystyle\frac{ k_T }{ \rho }$


(ID 12401)


ID:(1650, 0)