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Potencial Quimico

Storyboard

>Modell

ID:(567, 0)



Differential Entropy von Multiple Components

Gleichung

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Si se tiene un sistema con m distintos tipos de moléculas la entropia S sera una función tanto de la energía interna U, como del volumen V pero también del numero de dichas moléculas N_i\\n\\n

$S(U,V,N_1,N_2,\ldots,N_m)$

\\n\\nPor ello su variación será\\n\\n

$dS=\left(\displaystyle\frac{\partial S}{\partial U}\right)_{V,N}dU+\left(\displaystyle\frac{\partial S}{\partial V}\right)_{U,N}dV+\sum_n^m\left(\displaystyle\frac{\partial S}{\partial N_i}\right)_{U,V}dN_i$

\\n\\nComo de la primera ley de la termodinámica se tiene que\\n\\n

$dS=\displaystyle\frac{\delta Q}{T}=\displaystyle\frac{1}{T}dU+\displaystyle\frac{p}{T}dV$

\\n\\nCon ello las derivadas parciales son\\n\\n

$\left(\displaystyle\frac{\partial S}{\partial U}\right)_{V,N}=\displaystyle\frac{1}{T}$

\\n\\ny\\n\\n

$\left(\displaystyle\frac{\partial S}{\partial V}\right)_{U,N}=\displaystyle\frac{p}{T}$



Por ello se puede generalizar el diferencial de la entropía con a

$dS=\displaystyle\displaystyle\frac{1}{T}dU+\displaystyle\displaystyle\frac{p}{T}dV+\sum_n^m\displaystyle\displaystyle\frac{\mu_i}{T}dN_i$

en que \mu_i son los potenciales químicos.

ID:(4101, 0)



Chemische Potential und Entropy

Gleichung

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Como se asume que la entropía depende tanto de la energía interna U, como del volumen V y del numero de moléculas N_i del tipo i\\n\\n

$S(U,V,N_1,N_2,\ldots,N_m)$



y su diferencial es con

$dS=\displaystyle\displaystyle\frac{1}{T}dU+\displaystyle\displaystyle\frac{p}{T}dV+\sum_n^m\displaystyle\displaystyle\frac{\mu_i}{T}dN_i$



se tiene que el potencial químico \mu_i se puede calcular de la entropía con mediante

$\mu_i=-T\left(\displaystyle\displaystyle\frac{\partial S}{\partial N_i}\right)_{U,V}$

ID:(4102, 0)



Differenz Innere Energie aus mehreren Komponenten

Gleichung

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Como se tiene con que

$dS=\displaystyle\displaystyle\frac{1}{T}dU+\displaystyle\displaystyle\frac{p}{T}dV+\sum_n^m\displaystyle\displaystyle\frac{\mu_i}{T}dN_i$



la energía interna se deja despejar dando con

$dU=TdS-pdV+\displaystyle\sum_n^m\mu_idN_i$

ID:(4103, 0)



Chemisches Potential und Innere Energie

Gleichung

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Como el diferencial de la energía interna es con

$dU=TdS-pdV+\displaystyle\sum_n^m\mu_idN_i$



y por la primera ley de la termodinámica para el caso de un solo tipo de moléculas se tiene con que



se tiene que el potencial químico se puede escribir con como

$\mu_i=\left(\displaystyle\displaystyle\frac{\partial U}{\partial N_i}\right)_{S,V,N}$

ID:(4104, 0)



Helmholtz Freie Energie aus Mehreren Komponenten

Gleichung

>Top, >Modell


Como el diferencial de la energía interna es con

$dU=TdS-pdV+\displaystyle\sum_n^m\mu_idN_i$



y la definición de la energía libre de Helmholtz es con

\\n\\nse tiene que\\n\\n

$dF=dU-TdS-SdT=-SdT-pdV+\displaystyle\sum_i\mu_idN_i$



por lo que con

$dF=-SdT-pdV+\displaystyle\sum_n^m\mu_idN_i$

ID:(4105, 0)



Chemische Potential und Freie Helmholtz Energie

Gleichung

>Top, >Modell


Como el diferencial de la energía libre de Helmholtz es con

$dF=-SdT-pdV+\displaystyle\sum_n^m\mu_idN_i$



y la energía libre de Helmholtz para el caso de un solo tipo de moléculas se tiene que con



se tiene que el potencial químico se puede escribir con como

$\mu_i=\left(\displaystyle\displaystyle\frac{\partial F}{\partial N_i}\right)_{T,V,N}$

ID:(4107, 0)



Chemisches Potential und Gibbs Freie Energie

Gleichung

>Top, >Modell


Como el diferencial de la energía libre de Gibbs es con

$dG=-SdT+Vdp+\displaystyle\sum_n^m\mu_idN_i$



y la energía libre de Gibbs para el caso de un solo tipo de moléculas se tiene que con

$ dG =- S dT + V dp $



se tiene que el potencial químico se puede escribir con como

$\mu_i=\left(\displaystyle\displaystyle\frac{\partial G}{\partial N_i}\right)_{T,p,N}$

ID:(4108, 0)



Differential der Gibbs Freien Energie aus mehreren Komponenten

Gleichung

>Top, >Modell


Como el diferencial de la energía interna es con

$dU=TdS-pdV+\displaystyle\sum_n^m\mu_idN_i$



y la definición de la energía libre de Gibbs es con

$ dG =- S dT + V dp $

\\n\\nse tiene que\\n\\n

$dG=dU-TdS-SdT+pdV-Vdp=-SdT+Vdp+\displaystyle\sum_i\mu_idN_i$



por lo que con

$dG=-SdT+Vdp+\displaystyle\sum_n^m\mu_idN_i$

ID:(4106, 0)



Verteilungsfunktion aus Mehreren Komponenten

Gleichung

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$Z_t(V)=\prod_i^n Z_i(V)$

ID:(4110, 0)



Chemische Potential und Verteilungsfunktion

Gleichung

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La función partición del compuesto es igual a con

$Z_t(V)=\prod_i^n Z_i(V)$

\\n\\ncon\\n\\n

$Z_i=\displaystyle\frac{1}{N_i!}\sum_{s_i}e^{-\beta e(s)N_i}=\displaystyle\frac{\zeta_i^{N_i}}{N_i!}$

\\n\\ndonde\\n\\n

$\zeta_i\equiv\sum_{s_i}e^{-\beta e(s_i)}$

\\n\\nLa energía libre de Helmholtz se deja calcular de la función partición mediante\\n\\n

$F=-kT\ln Z=-kT\displaystyle\sum_i(N_i\ln \zeta_i-\ln N_i!)$

\\n\\nEl factor logaritmo de N! se puede aproximar por\\n\\n

$\ln N!=N\ln N-N$

\\n\\nlo que permite su derivada:\\n\\n

$\displaystyle\frac{\partial\ln(N!)}{\partial N} =\ln N$

\\n\\nCon ello el potencial químico se puede calcular como\\n\\n

$\mu_i=\left(\displaystyle\frac{\partial F}{\partial N_i}\right)_{V,T,N}=-kT(\ln\zeta_i - \ln N_i)$



o sea con

$\mu_i=-kT\ln\displaystyle\frac{\sum_{s_i}e^{-\beta e(s_i)}}{N_i}$

ID:(4114, 0)



Entropie Multiple Components

Gleichung

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La energía interna total puede expresarse como la suma de las energías internas parciales \\n\\n

$U_t=\displaystyle\sum_i^nU_i$

\\n\\nDe igual forma la energía libres de Helmholtz total F_t puede sumarse de las energías libres de Helmholtz parciales F_i\\n\\n

$F_t=\displaystyle\sum_i^nF_i$



Como la energía libre de Helmholtz es igual con a



se puede mostrar que la entropía total S_t es igual a la suma de las entropias parciales S_i, o sea con

$S_t=\displaystyle\sum_iS_i$

ID:(4113, 0)



Innere Energie aus Mehreren Komponenten

Gleichung

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$U_t=\sum_iU_i$

ID:(4111, 0)



Helmholtz Freie Energie aus Mehreren Komponenten

Gleichung

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$F_t=\sum_iF_i$

ID:(4112, 0)



Partialdrücke

Gleichung

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Si se considera un gas conformado de n componentes distintas y se le modela como gases ideales en un volumen V, la función partición del sistema total sera igual al producto de las funciones partición de cada componente con :

$Z_t(V)=\prod_i^n Z_i(V)$



La presión del sistema sera por ello con

$\bar{p}=\displaystyle\frac{1}{\beta}\displaystyle\frac{\partial\ln\Omega}{\partial V}$

\\n\\nComo \\n\\n

$\ln Z_t(V)=\displaystyle\sum_i^n \ln Z_i(V)$

\\n\\nSe tiene que si\\n\\n

$p_i=-\displaystyle\frac{1}{\beta}\displaystyle\frac{\partial\ln Z_i}{\partial V}$



es la presión parcial de la componente i, la presión total sera igual a la suma de las presiones parciales con :

$p=\displaystyle\sum_i^np_i$

ID:(4100, 0)



Gibbs-Duhem Beziehung

Gleichung

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En caso de equilibrio entre fases la diferencial de la energía libre de Gibbs con

$dG=-SdT+Vdp+\displaystyle\sum_n^m\mu_idN_i$



deberá ser nula por lo que se obtiene la relación que generaliza la ecuación de Clausius Clapeyron con

$-SdT+Vdp+\displaystyle\sum_n^m\mu_idN_i=0$

ID:(4109, 0)