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Comportamiento en la línea de equilibrio entre fases

Definición

Si se estudian las fases de un sistema (solido, liquido, gas) bajo distintas presiones y temperaturas se notara que existen zonas claramente delimitadas de estados definidas por lineas en que conviven dos estados. Estas lineas se definen como relaciones entre la presión y temperatura y parecen en primera aproximación ser relaciones lineales:

Existe ademas un punto en que las tres fases existen simultáneamente. Dicho punto se denomina el punto triple. Existe ademas un segundo punto llamado punto critico en que la diferenciación entre gas y liquido se pierde no existiendo una separación definida ni energías que se asocien a convertir una en la otra.

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Diagrama de fase en general

Imagen

El cambio de fase se diagrama en lo que se denomina un diagrama de fase.

En materiales puros el diagrama se caracteriza por tener tres zonas que corresponden a la fase solida, liquida y gaseosa.

Las lineas dibujadas corresponde a las combinaciones entre presión y temperatura en que cada vez dos fases pueden coexistir. Cada vez que se varia la temperatura y/o la presión de modo de atravesar una linea divisoria el sistema absorbe (paso solido a liquido/gas o paso liquido a gas) energía mientras que en el caso inverso la entrega (gas a liquido/solido o liquido a solido).

Adicionalmente se diagrama el llamado 'punto triple' marcando la combinación entre presión y temperatura que permite que las tres faces coexistan simultáneamente.

El punto critico marca el limite sobre el cual la fase liquida y gaseosas sin indistinguibles, es decir no existe una energía que marque el paso de una fase a la otra por lo que la propia diferenciación conceptual carece de sentido.

Si se estudia el comportamiento de la fase solida se va a descubrir que existen muchas veces distintas formas en que el material cristaliza lo que lleva a que la fase solida esta en realidad compuesta de una serie de fases solidas pero de distinta estructura. En este caso también existen lineas divisorias en que se marcan estados en que una o mas fases pueden coexistir y la transición entrega o absorbe energía.

El diagrama de fase también es empelado para describir materiales con impurezas que contribuyen a cambios importantes en las propiedades de los materiales. Esto es típico en metales que incluyen pequeñas cantidades de materiales como el aluminio, cobre, cromo, etc.. Existen así distintas fases de cristalización y cada una es descrita como una fase distinta.

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Diagrama de fase del agua

Nota

Uno de los diagramas de fase más significativos para nuestro planeta es el del agua. Este diagrama presenta las tres fases clásicas: sólido, líquido y gas, además de una variedad de fases con diferentes estructuras cristalinas del hielo.

La característica más destacada en comparación con otros materiales es que en un rango de presión comprendido entre 611 Pa y 209.9 MPa, el estado sólido ocupa un volumen mayor que el estado líquido. Este fenómeno se refleja en el diagrama de fase como una pendiente negativa en la línea que separa las fases sólidas (hielo con estructura hexagonal) y líquidas (agua).

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Ecuación de Clausius-Clapeyron

Storyboard

Variables

Símbolo
Texto
Variable
Valor
Unidades
Calcule
Valor MKS
Unidades MKS
$l$
l
Calor latente molar del cambio de fase
J/kg
$g_1$
g_1
Energía libre de Gibbs molar en fase 1
J/kg
$g_2$
g_2
Energía libre de Gibbs molar en fase 2
J/kg
$p$
p
Presión
Pa
$T$
T
Temperatura
K
$\Delta S$
Ds
Variación de la entropía molar
J/K mol
$\Delta v_m$
Dv_m
Variación del volumen molar en cambio de fase
m^3/mol

Cálculos


Primero, seleccione la ecuación:   a ,  luego, seleccione la variable:   a 

Símbolo
Ecuación
Resuelto
Traducido

Cálculos

Símbolo
Ecuación
Resuelto
Traducido

 Variable   Dado   Calcule   Objetivo :   Ecuación   A utilizar



Ecuaciones

Si el sistema consta de n moles tendremos que\\n\\n

$n=n_1+n_2$

\\n\\nsin embargo, como el sistema se considera cerrado, todo cambio no variara el numero total de moles:\\n\\n

$dn=dn_1+dn_2=0$

\\n\\nSi la energ a libre de Gibbs por mol del sistema en la fase 1 es g_1 y del segundo sistema g_2 se tendr que la energ a libre total sera\\n\\n

$G=n_1g_1+n_2g_2$

\\n\\nComo la energ a libre por mol depende de la presi n, temperatura y tipo de fase se tendr que una variaci n ser igual a\\n\\n

$dG=g_1dn_1+g_2dn_2=0$

\\n\\nPor ello, con la condici n de que dn_1=-dn_2 se tiene que\\n\\n

$(g_1-g_2)dn_1=0$



por lo que las funciones de Gibbs de ambas fases deben ser iguales por lo que con list

equation

La energ a libre de Gibbs por mol para la fase i en un sistema a temperatura T y presi n p es\\n\\n

$g_i=u_i-Ts_i+pv_i$

\\n\\ncon u_i la energ a interna por mol, s_i la entrop a por mol y v_i el volumen por mol. Si se varia la temperatura en dT y en la presi n en dp la energ a libre de Gibbs variar en\\n\\n

$dg_i=du_i-s_idT-Tds_i+pdv_i+v_idp$

\\n\\nCon la primera ley de la termodin mica\\n\\n

$du_i=Tds_i-pdv_i$

\\n\\nse tiene que\\n\\n

$dg_i=-s_idT+v_idp$

\\n\\nAl ser las energ as libres de Gibbs por mol iguales se tiene que tambi n lo deben ser la variaciones de estas por lo que\\n\\n

$dg_1=-s_1dT+v_1dp=-s_2dT+v_2dp=dg_2$

\\n\\nlo que se puede escribir como\\n\\n

$(s_2-s_1)dT=(v_2-v_1)dp$



o con las diferencias \Delta s=s_2-s_1 y \Delta V=v_2-v_1 se obtiene la ecuaci n de Clausius-Clapeyron con list

equation

Como la variaci n de la entrop a por mol al paso de una fase a otra es

equation=3983

la ecuaci n de Clausius Clapeyron

equation=3972

se puede tambi n escribir como

equation


Ejemplos

Si se estudian las fases de un sistema (solido, liquido, gas) bajo distintas presiones y temperaturas se notara que existen zonas claramente delimitadas de estados definidas por lineas en que conviven dos estados. Estas lineas se definen como relaciones entre la presi n y temperatura y parecen en primera aproximaci n ser relaciones lineales:

image

Existe ademas un punto en que las tres fases existen simult neamente. Dicho punto se denomina el punto triple. Existe ademas un segundo punto llamado punto critico en que la diferenciaci n entre gas y liquido se pierde no existiendo una separaci n definida ni energ as que se asocien a convertir una en la otra.

Si se tiene un sistema A en contacto con un reservorio de temperatura y presi n A_0 se puede estudiar como ocurre en A un cambio de fase. Para ello debemos variar presi n y temperatura de modo de llevar el sistema a una situaci n en que ocurre el cambio de fase. Al alcanzar el punto el sistema comenzara a realizar el cambio de fase de modo que en alg n momento tendremos n_1 moles en la fase 1 y n_2 en la fase 2. Durante todo el proceso de cambio de fase la energ a libre del sistema permanece constante por lo que la energ a libre del estado 1 tiene que ser igual al del estado 2

kyon

Si se asume que en el proceso de cambio de fase la energ a libre de Gibbs permanece constante se tiene que sus variaciones deben ser iguales\\n\\n

$dg_1=-s_1dT+v_1dp=-s_2dT+v_2dp=dg_2$



por lo que se puede mostrar que la presi n variara en la temperatura como

kyon

El cambio de fase se diagrama en lo que se denomina un diagrama de fase.

En materiales puros el diagrama se caracteriza por tener tres zonas que corresponden a la fase solida, liquida y gaseosa.

image

Las lineas dibujadas corresponde a las combinaciones entre presi n y temperatura en que cada vez dos fases pueden coexistir. Cada vez que se varia la temperatura y/o la presi n de modo de atravesar una linea divisoria el sistema absorbe (paso solido a liquido/gas o paso liquido a gas) energ a mientras que en el caso inverso la entrega (gas a liquido/solido o liquido a solido).

Adicionalmente se diagrama el llamado 'punto triple' marcando la combinaci n entre presi n y temperatura que permite que las tres faces coexistan simult neamente.

El punto critico marca el limite sobre el cual la fase liquida y gaseosas sin indistinguibles, es decir no existe una energ a que marque el paso de una fase a la otra por lo que la propia diferenciaci n conceptual carece de sentido.

Si se estudia el comportamiento de la fase solida se va a descubrir que existen muchas veces distintas formas en que el material cristaliza lo que lleva a que la fase solida esta en realidad compuesta de una serie de fases solidas pero de distinta estructura. En este caso tambi n existen lineas divisorias en que se marcan estados en que una o mas fases pueden coexistir y la transici n entrega o absorbe energ a.

El diagrama de fase tambi n es empelado para describir materiales con impurezas que contribuyen a cambios importantes en las propiedades de los materiales. Esto es t pico en metales que incluyen peque as cantidades de materiales como el aluminio, cobre, cromo, etc.. Existen as distintas fases de cristalizaci n y cada una es descrita como una fase distinta.

Uno de los diagramas de fase m s significativos para nuestro planeta es el del agua. Este diagrama presenta las tres fases cl sicas: s lido, l quido y gas, adem s de una variedad de fases con diferentes estructuras cristalinas del hielo.

image

La caracter stica m s destacada en comparaci n con otros materiales es que en un rango de presi n comprendido entre 611 Pa y 209.9 MPa, el estado s lido ocupa un volumen mayor que el estado l quido. Este fen meno se refleja en el diagrama de fase como una pendiente negativa en la l nea que separa las fases s lidas (hielo con estructura hexagonal) y l quidas (agua).

La diferencia de entropias \Delta s se asocia, para una temperatura T, a un calor \Delta l que corresponde al calor que se requiere para que un mol realice el cambio de fase. Dicho calor se denomina calor latente y es igual a

kyon

Como la variaci n de la entrop a por mol al paso de una fase a otra se puede reescribir la ecuaci n de Clausius Clapeyron como

kyon


>Modelo

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